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　　解讀增塑劑
　　任海燕
　　(中國環境科學出版社，北京100062)
　　中圖分類號：N04文獻標識碼：A文章編號：1673－8578(2011)04－0059－03
　　2011年5月，臺灣地區廠商在食品加工過程中，用增塑劑取代成本更高的棕櫚油作為乳化劑，從而引發一系列的增塑劑污染食品事件。增塑劑也因此成為時下的熱點詞匯。盡管如此，大眾對增塑劑的真實面目還知之甚少。
　　1．什么是增塑劑
　　增塑劑(plasticizer，我國臺灣地區叫塑化劑)，在《辭海》中的定義是：“能增加合成樹脂、合成橡膠等的可塑性的有機物質。”通俗地講，增塑劑就是添加到高分子聚合物中增加材料塑性，使之易加工，賦予制品柔軟性的化學品。
　　增塑劑按化學結構分類有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類(包括鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類)、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯化烴類、環氧類、檸檬酸酯類、聚酯類等多種。其中鄰苯二甲酸酯類約占增塑劑市場份額的80%以上。
　　因此本文將重點介紹此類增塑劑。
　　鄰苯二甲酸酯類增塑劑是有輕微芳香氣味或無味的無色液體，具有高穩定性、低揮發性，在水中溶解度低，但易溶于多數有機溶劑，添加到高分子材料中可讓微粒分子更均勻散布，因此能增加材料延展性、彈性及柔軟度，并且成本低廉。目前，鄰苯二甲酸酯類在全球主要工業國的環境中已達到了普遍檢出的程度，已商品化的常用的此類化合物主要包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP，DOP)、鄰苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等。其中，DEHP又稱鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)，與鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)是同分異構體。DEHP是歐洲及美國的叫法，而DOP是其他地區的叫法，中國多數稱DOP。這次臺灣飲料安全事件中的主角，正是DOP這種物質。
　　2．增塑劑的發展
　　增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀下半葉，就曾采用樟腦作硝酸纖維素的增塑劑，但早期使用的塑料增塑劑品種均屬于天然化合物。直到1912年，磷酸酯、鄰苯二甲酸酯類化合物對纖維素樹脂的增塑功能被發現，才拉開了合成酯類增塑劑開發研究的序幕。1935年，聚氯乙烯(PVC)生產工業化后，增塑劑得到廣泛應用。盡管迄今報道可作為增塑劑使用的化合物多達2000種以上，但實際上工業化的品種不過150種，主要用于包裝材料、玩具、建筑材料、汽車配件、電子與醫療部件等大量耐用并且易造型的塑膠制品。
　　理想的增塑劑應滿足以下要求：①與樹脂具有良好的相容性;②增塑效率高;③耐久性好;④無毒;⑤優良的加工性;⑥具有阻燃性;⑦價廉易得。但是對于實際使用的增塑劑而言，完全滿足上述所有要求是十分困難的。根據制品性能及加工條件等實際情況，所選用增塑劑大多只能滿足上述要求中的一項或幾項。
　　中國的增塑劑起源于20世紀50年代，基本與中國PVC工業發展同步。20世紀80年代以來，中國PVC樹脂產量迅速增加，對增塑劑的需求量也隨之增加，大大推動了中國增塑劑工業的發展。
　　3．增塑劑的危害及接觸途徑
　　(1)增塑劑的危害
　　人類長期接觸、食用有毒增塑劑，健康將直接受到威脅。①危害消化系統。雖然有毒增塑劑不會像重金屬那樣對人體造成急性毒性，但會給人體的消化系統帶來慢性危害。②增大心血管疾病的風險。有毒增塑劑暴露產生的基因交互作用會造成心臟、肝臟和腎臟毒性。③長期大量攝入可能致癌。國際癌癥研究所(IARC)已將DEHP列為人類可疑的促癌劑，美國環保署(EPA)也將其列為致癌物質。此外，有毒增塑劑使女性患乳腺癌甚至子宮內膜癌的風險增高，長期大量攝取會導致肝癌。④影響生殖系統。這類物質多數有雌激素效應，通過相應途徑誘發性早熟，會造成性征不明顯，生殖器變短，生殖能力下降。
　　(2)人群接觸增塑劑的途徑
　　增塑劑廣泛存在于生活的各個角落。到目前為止，國內外媒體已相繼曝出以下物品中都可能含有增塑劑：食品包裝袋、保鮮膜;發膠、口紅、指甲油、乳液等化妝品;一次性塑料水杯、塑料手套、雨衣、塑料鞋類、皮革類仿制品、浴室窗簾、清潔劑、地板和壁紙等日用品和家居用品;方便面、飲料等食品中;醫療器具(注射針筒、血袋和醫療用塑膠軟管等);電線、電纜;涂料;室內空氣;兒童玩具;藥品、保健品等。
　　人體接觸增塑劑通常由飲食、水及空氣接觸或呼吸，但仍以食入為主。根據英國、美國、瑞典、加拿大、日本、韓國等相關研究結果，人群每日從食物攝入的增塑劑的量可達到1mg。
　　4．增塑劑的國內外使用規定和實施情況
　　盡管增塑劑是否有致癌的作用到目前尚無定論，但由于其存在潛在的致癌嫌疑，各國對其使用都采取了相應的限制措施。
　　2005年12月，歐洲議會和歐盟理事會發布了2005/84/EC號指令，規定玩具和兒童用品中，DE-HP、DBP和BBP的含量不得超過0．1%，可被兒童放入口中的玩具和兒童護理用品中，DINP、DIDP和DNOP的含量不得超過0．1%。此外，歐洲化學品管理署(ECHA)也將DBP、BBP、DIBP和DEHP列入需授權的高關注物質(SVHC)候選名單，依據是它們屬于第2類生殖毒性物質。
　　2008年8月，美國通過了《美國消費品安全加強法》(CPSIA)，要求自2009年2月起禁止銷售、分銷及進口含有濃度超過0．1%的DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP和DNOP的兒童玩具和兒童護理用品。《美國玩具安全標準》(ASTM F963－08)規定，奶嘴、搖鈴和咬圈中DEHP可接受的含量最高為固體物質總量的3%。美國環保局(EPA)將上述6種鄰苯二甲酸酯類化合物列入“水體中129種優先控制污染物名單”，其中，DMP、DBP和DEHP被列入“重點控制空氣中190種有害污染物名單”。此外，美國國家疾病預防控制中心，常年監測人體尿液中鄰苯二甲酸酯類及其代謝物的含量，定期公布這些數據。加拿大、丹麥、德國、英國、日本、韓國等國家也相繼出臺類似的法規和規定，禁止或限制某些增塑劑在玩具、醫療器械、食品醫藥包裝等領域使用。
　　中國對于增塑劑的使用也頒布了一系列規定：
　　①將DMP、DBP和DEHP列入“中國水中優先污染物黑名單”。②《生活飲用水衛生標準》(GB5749—2005)中規定DEHP的含量不超過0．008mg/L。③《食品添加劑使用衛生標準》(GB2760—2007)中規定增塑劑不允許添加到食品中。④《食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準》(GB9685—2008)規定具有潛在危害的增塑劑僅用于接觸非脂肪性食品的材料，不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料。嚴格規定了DEHP從食品包裝材料遷移到食品的遷移量為1．5mg/kg，DBP為0．3mg/kg，DIDP、DINP為9mg/kg。⑤《玩具用涂料中有害物質限量標準》(GB 24613—2009)中規定DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP和DNOP的含量不能超過0．1%，與歐美的標準一致。⑥《人體血液及血液成分袋式塑料容器第1部分：傳統型血袋》(GB 14232．1—2004)還對醫用塑料容器中DEHP的含量進行了限定。此外，針對日前臺灣地區發現的飲料等食品非法添加鄰苯二甲酸酯類非食用物質的事件，我國將鄰苯二甲酸酯類物質列入“食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑品種名單”。
　　5．如何避免過多地接觸增塑劑
　　現代生活中，完全躲開增塑劑幾乎是不可能的，但正常生活中接觸到的增塑劑并不會傷害人體，且大部分增塑劑及其代謝物會隨尿液或糞便排出體外，如DEHP及其代謝物在24～48小時內會隨尿液或糞便排出體外;DINP在72小時內有85%由糞便中排出。世界衛生組織對增塑劑DEHP規定的每日耐受攝入量為每公斤0．025mg。這意味著，體重60公斤的人，如果終生每天攝入DEHP1．5～8．5mg，才可能導致明顯的健康損害。不過，人們日常生活中也應養成一些良好的生活習慣：
　　①選擇食品容器時，應當避免使用塑膠材質，特別是當盛裝熱的和含油的食品時，改用以不銹鋼、玻璃、陶瓷容器為主，以減少增塑劑向食品中的遷移和溶出。
　　②保存食品用的保鮮膜宜選擇不添加增塑劑的聚乙烯(PE)材質，而且最好少用保鮮膜、塑料袋和耐油紙等包裝材料。
　　③勤洗手，注意個人衛生。
　　④室內環境多通風。
　　⑤少食過度加工食品，少食含過多添加劑、防腐劑、色素和香料的食物，多吃天然果蔬。
　　⑥不購買低于市場價格的商品，因為這樣的商品往往利用非法增塑劑等添加物來降低材料成本。
　　6．綠色替代是必然選擇
　　如今，國外塑料助劑新品種層出不窮，功能越來越細化，而已被很多國家禁用或限用的增塑劑品種在中國仍有批量生產。因此，我們有必要密切關注國內外有關增塑劑的研究進展，包括新產品的開發、增塑劑的合成與應用、增塑劑對人體健康和環境的影響，以及限制使用某些增塑劑的新規定，以解決中國增塑劑標準滯后的問題。而最終，諸如檸檬酸酯、810酯、聚酯、偏苯三酸酯、環氧酯等無毒、耐久、綜合性能較好的綠色替代品種是增塑劑市場的必然選擇。